上海敬恩实业有限公司
湿法
先用过量的硫酸分解磷矿粉,在反应槽内得到含磷酸和石膏的料浆,用真空过滤除去固体磷石膏,滤下的液体就是稀磷 酸。
热法因在黄磷生产过程中耗电较多,因而磷酸生产成本较高,国内重过磷酸钙生产厂家大多采用湿法生产磷酸。重过磷酸钙适用于各种土壤和作物,可作为基肥、追肥和复合(混)肥原料。广泛适用于水稻、小麦、玉米、高梁、棉 花、瓜果、蔬菜等各种粮食作物和经济作物;广泛适用于红壤、黄壤、棕壤、黄潮土、黑土、褐土、紫色土、白浆土等 各种土质;尤其适合于我国西北、华北、东北等干旱少雨地区施用。施用方法与过磷酸钙相同。由于重钙含磷量比较高 ,因而它的施用量比过磷酸钙要少。因为重过磷酸钙中不含具有硫成分的石膏,所以对喜硫作物,如马铃薯、豆科及十 字花科作物等的施用效果在等磷条件下,就不及过磷酸钙了。不宜用来蘸秧根,也不宜用来拌种。对于酸性土壤而言, 施用前几天普施一次石灰。
2019年,七部委联合发布动力电池回收新规,开始对退役电池进行规范。在新能源汽车早期的发展中,以磷酸铁锂为主,然而随着使用寿命的终结,回收成为一大难题。
与电池相比,磷酸铁锂回收利用率低,缺乏盈利点,甚至进行再生材料回收处于亏本状态,这导致磷酸铁锂电池回收不仅不能带来效益,还会成为拖累。
2019年颁布动力电池回收新规明确了回收主体以及责任,电池企业也在积极研究更加绿色、经济的回收利用技术,只有补足了这一块短板,磷酸铁锂在可持续发展的道路上才能走得更远。
与此同时,进行梯次利用,以及开拓新市场成为电池企业的当务之急。在补贴退坡之后,成本、利用效率成为市场关注的核心。
在此前锂电大数据盘点的2019年电池企业订单(点击跳转查看)中,储能占据较大比重,而储能行业也成为电池行业开拓新市场的一向。如何在没有补贴的情况下进行发展,是对电池行业的一大挑战,也是当前动力电池需要面对的重要问题。
综述:高镍被视为未来方向,但在现实的市场环境下,适合的才是的,磷酸铁锂发展的限制并不是能量密度,而是对自身技术的完善,对于成本的控制等方面,如何找到合适的位置,才是这场技术路线之争的核心。
磷酸三钠在纺织、印染、造纸、发电、化工等行业中常用作软水剂和锅炉清洁剂,还用作金属除锈剂、活性染料固色剂、钢铁容器磷化剂、糖汁净化剂、橡胶乳汁凝固剂及盘尼等物培养剂。磷酸三钠也可用作食品添加剂,是我国gb2760-1996规定允许使用的食品用水分保持剂。还可用于显影促进剂,常用于油溶性彩色显影液中。 磷酸三钠水溶液(1+20)应呈钠盐及磷酸盐反应。
1.钠盐反应:参见氢氧化钠鉴别方法。
2.磷酸盐反应:参见磷酸二氢钙鉴别方法。品质改良剂、乳化剂和螯合剂。
使用范围及使用量:我国《食品添加剂使用卫生标准》(gb2760—1996)规定:可用于罐头、果汁饮料类、乳制品、植物蛋白饮料,用量0.5g/kg;用于西式火腿、肉制品,用量3.0g/kg;用于奶酪,用量5.0g/kg;饮料,用量1.5g/kg。
使用复合磷酸盐时,我国规定:以磷酸盐总量计,罐头、肉制品,不得超过1.0g/kg;炼乳,不得超过0.50g/kg。焦磷酸钠、三聚磷酸钠及磷酸三钠复合使用时,以磷酸盐计,不得超过5g/kg;用于西式蒸煮烟熏火腿,不得超过5g/kg;用于西式火腿,可适当多加,但以磷酸盐计,不得超过8g/kg。
用磷酸分解磷矿即得重过磷酸钙。磷酸可以来自湿法和热法。磷矿和磷酸原料中所含的铁、铝、镁、锰等杂质太高时, 会使产品粘结;湿法磷酸中铁铝离子浓度过高,会使磷酸中氢离子活度降低,因而降低了磷酸分解磷矿的能力。所以, 总的来说,与过磷酸钙相比,制造重过磷酸钙对磷矿的要求更高。不宜与碱性物混合,否则会降低磷的有效性。 是一种疏松多孔的酸性化学磷肥,由磷矿粉同稀硫酸反应而成的,主要成分是磷酸一钙,含磷量为16%- 18%,副成分为硫酸钙,其重量约占50%左右,含磷量低,副成分较多。常温下为灰白色至深灰色粉末,有腐蚀性和吸湿 性,经常与潮湿空气接触容易吸湿结块,如储藏时间长,一部分水溶性磷便会转变为难溶性磷,且湿度、温度越高,这 种转变速度越快。
性质与稳定性
1.能与水混溶并水解为正磷酸,不结晶。有腐蚀性。
2.多聚磷酸是由磷酸(h3po4)加热脱水缩合而成。也可用五氧化二磷加入纯水后再加热缩合得到。室温下为无色透明的糖浆状物质。低温时为坚固的玻璃状,加热到50~60℃出现流动性。易潮解,与水混溶并水解为磷酸。多聚磷酸的浓度有两种表示方法,一种用p2o5%表示;一种以h3po4为100%,用多聚磷酸中h3po4的含量来表示。多聚磷酸的酸性比、硫酸弱,且无氧化能力。有吸湿性和易潮解。遇h发泡剂会引起燃烧。
3.具有高黏性,常温下难以搅拌和倾倒,但在60oc以上容易操作。ppa与水反应放热,稀释时应在冰浴下进行。ppa性小,但能灼伤细胞膜从而伤害皮肤,操作时应小心,应在通风橱中进行操作。
4.稳定性:稳定
5.禁配物:强氧化剂
6.避免接触的条件:受热
7.聚合危害:不聚合
8.分解产物:氧化磷、磷烷
9.能与水混溶并水解为正磷酸。小结晶。有腐蚀性。遇h发泡剂会引起燃烧。多聚磷酸的酸性比、硫酸弱,且无氧化能力。
10.危险特性:有腐蚀性。受热分解产生剧的氧化磷烟气。
11.燃烧(分解)产物:氧化磷、磷烷。
磷酸具有腐蚀性,受热分解产生剧的氧化磷烟气。
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:蒸气或雾对眼、鼻、喉有性。液体可致皮肤或眼灼伤。
慢性影响:鼻粘膜萎缩,鼻中隔穿孔。长期反复皮肤接触,可引起皮肤。
急救措施:
皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用流动清水冲洗。若有灼伤,按酸灼伤处理。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
通常将长链状结晶型聚磷酸钠盐称为马德列尔盐高温型(napo3-ⅱ),马德列尔盐低温型(napo3-ⅲ),库洛尔盐(napo3-ⅸ)三种变体。
白色结晶粉末。溶于无机酸、氯化钾和溶液。几乎不溶于水。在水中配制成(1:3)的浆液,ph值约6.5。用途 在食品工业中用作乳化剂,组织改良剂、螯合剂。生产方法 磷酸二氢钠法将食用磷酸二氢钠加热,于95℃脱水成为无水磷酸二氢钠,然后送人箱式聚合炉中加热熔融聚合,当物料温度在140~200℃时,先转化成酸式焦磷酸钠,再加热n260℃时转化成环状偏磷酸钠,经冷却,粉碎,制得食用偏磷酸钠成品。
多聚磷酸危险品信息
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品对健康影响的资料有限。皮肤或眼接触可能引起灼伤。如果吸入蒸气或雾,有可能对呼吸道产生和损害作用。
泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴好防面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全的情况下堵漏。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集运至废物处理场所处置。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,必须佩带防面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
化学性质 无色斜方结晶或白色粉末。相对密度d162.066。溶于水,其水溶液呈碱性。加热至95℃时失去2个结晶水变成无水物。用途 用作锅炉软水剂,用于鞣革、织物的增重剂,木材和纸张的阻燃剂,釉和焊。染色用媒染剂,在印染工业中用作漂白的稳定剂。是制造焦磷酸钠和其他磷酸盐的原料。也是味精、、青、和污水生化处理制品等的培养剂。它既具有十二水磷酸氢二钠的用途,又能防止在运输、储存过程中结块。生产方法 磷酸中和法将纯碱加入盛有水的中和反应器中,在搅拌下缓慢加入20%~32%湿法磷酸进行中和反应,使中和液ph=6.5~7.0,经过滤,除去残渣(主要是磷酸铁、磷酸铝等),向滤液中加入工业磷酸调节ph=4.2~4.4,然后蒸发浓缩至48~52°bé时,送入冷却结晶器冷却至25~28℃析出结晶,经离心分离,干燥,制得二水磷酸氢二钠成品。
多聚磷酸的用途
多聚磷酸(ppa)具有强脱水性,低亲核性和适度酸性。与磺酸不同,多聚磷酸一般不会将反应物氧化,而且能溶于有机溶剂,虽然其酸性比磺酸弱,但脱水性却与100%磺酸相当,因此在实验室中被广泛应用。
催化分子内环化反应多聚磷酸可以催化羧酸、酯、酮、醛、醇、烯和腙等类型化合物的分子内环化反应,如在ppa催化下合成醌。很多喹啉及喹啉物都是在ppa催化下合成的,如在过量ppa催化下n-乙氧甲酰螺环四氢喹啉环化,产率大约60%。
在有机合成中用作化合物环化剂及酰化剂。也用作正磷酸的代用品及分析试剂。
徐颂
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