还原响应型智能纳米药物载体-二硫键载体-磷脂/二亲聚合物
谷胱甘肽(gsh)还原响应型纳米药物载体-二硫键载体-磷脂/二亲聚合物
近年来，还原响型智能纳米药物载体受到了药物递送领域的广泛关注，并取得了令人鼓舞的研究进展。还原响应型智能纳米药物载体结构中常用的还原敏感化学键包括：二硒键口、琥珀酰亚胺一硫醚键、二硫键，其中二硫键研究最为广泛。目前报道的还原敏感纳米药物载体大多为聚合物胶束，二硫键可位于亲水和疏水链段连接处、药物和载体材料之间旧刮以及两亲性高分子材料的疏水链段，。常见的还原敏感化学键种类、载体结构设计及相关功能如表3所示。
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还原响应型纳米载体常用于化学药物的肿瘤细胞内触发释放。本课题组通过含有二硫键的连接臂将疏水脱氧胆酸(doca)偶联于亲水长链透明质酸(ha)得聚合物ha．ss．doca，在水溶液中可自组装为还原响应型胶束，用于紫杉醇的靶向递送及肿瘤细胞内还原敏感响应释药，体外模拟血液、肿瘤胞浆还原环境下释放实验证实，该胶束在正常体液条件下稳定存在，但在20 mmol／l gsh还原条件下二硫键快速断裂，胶束解体，药物快速释放。体内外抗肿瘤实验结果亦表明，还原敏感胶束具有更强的细胞杀伤能力及抗肿瘤活性。
以二硫代二丙基(dtdp)为还原敏感连接臂，将顺铂(pt)偶联于两亲聚合物聚乙二醇-聚(l一谷氨酸)(peg—plg)的疏水链plg上，制备了顺铂的还原敏感高分子前体药物peg—p(lg．dtdp．pt)。研究表明，该胶束在10mmol／l gsh存在的条件下，二硫键快速断裂，40 h顺铂的释放量达80％。卵巢癌移植荷瘤小鼠实验显示，与游离的pt相比，该前体药物peg．p(lg—dtdp．pt)具有更强的抑制肿瘤生长的活性。
还原响应型纳米载体亦可以实现基因类药物的肿瘤细胞内触发释放。dong等。3 7。通过二硫键将阳离子聚合物聚[2一甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(pdmaema)]偶联于两亲聚合物聚乙二醇一聚己内酯(peg—pcl)的疏水链段上，用于负载sirna。研究表明，在血液条件下，该纳米载体稳定，而进入富含还原物质的肿瘤细胞后，二硫键断裂，pd-maema/sirna从peg．pcl上脱落，促进内涵体逃逸，并有效释放sirna。
通过还原敏感交联剂制备壳交联或核交联胶束，能够显著提高聚合物胶束在体内的稳定性及靶点药物释放的选择性。用3，3’一二硫代二丙酸(dpa)作为交联剂，制备了一种基于聚(g一苄基．l．谷氨酸酯)-b．葡聚糖(pblg—b．dextran)的壳交联纳米胶束，用于阿霉素(dox)的肿瘤细胞内快速释放。该胶束在有0．010 mol／l gsh条件下，dox在12 h内释放量为75％，而在无gsh条件下，dox在59．5 h才释放30％。细胞毒性实验也表明，该胶束能显著抑制hela和hepg2肿瘤细胞的生长。huang等一9。制备了一种以2，2 7一二硫二乙醇一二丙烯酸酯为交联剂的核交联胶束，用于紫杉醇(ptx)的胞内还原敏感响应释放。研究表明，在无还原剂二硫苏糖醇(dtf)的条件下，药物的释放缓慢，而在10．0 mmol／l dtr下，药物释放速率明显加快。细胞实验显示，与游离ptx和非还原敏感胶束相比，该核交联还原敏感胶束具有增强的抗肿瘤效果。
硫辛酸(la)也常常用来制备二硫键交联的胶束。硫辛酸分子内含有一个二硫键，在微量还原物质dti作用下，内部二硫键发生断裂，分子间巯基与巯基相互连接形成新的二硫键，用于胶束的交联。如chen等㈣o报道了一种偶联硫辛酸(la)一顺一环己烷二羧酸(cca)的聚(乙二醇)-b．聚(赖氨酸)多肽嵌段共聚物[peg．p(ll．cca／la)]。该多肽共聚物自组装形成具有还原和ph双重敏感的聚合物胶束，用于抗肿瘤药物药dox的肿瘤细胞内快速释放。侧链硫辛酸通过微量dtf进行催化，形成核交联胶束。研究表明，在生理条件下，该胶束稳定性良好，而在10 mmol／l dtr细胞内条件下快速解交联，加快dox的释放。此外，在ph 5．0的内涵体酸性环境下，cca发生酸裂解，进一步加快dox的释放，24 h释放量达96．7％。m1tr实验显示，和对照组相比，该胶束具有增强的抗肿瘤效果。
西安凯新生物可以提供一种由二硫键连接的二亲共聚物材料，该类材料可以制备一种载药纳米胶束，在肿瘤细胞环境下双硫键因谷胱甘肽(gsh)高还原性 发生化学键断裂 破坏胶束结构 加速释放药物。
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西安凯新生物科技有限公司还可以提供一种在磷脂和peg直接连接双硫键，该类材料可以制备出具有氧化还原性质的脂质体纳米粒子，同样这种脂质体因为肿瘤细胞中较高浓度的谷胱甘肽(gsh)高还原性 而破坏脂质体的结构加快释放药物
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