珀金埃尔默关于大米中铅和镉的快速消解分析

【概述】
铅（pb）、镉（cd）等有毒元素因环境污染进入食物链。大米是亚洲地区最常见的粮食。大米能够从土壤中快速吸收铅和镉元素，进而通过饮食严重影响人体健康。1, 2因此需对这些有毒元素的浓度进行严格监测。亚洲国家，尤其是中国，对食物中铅和镉的限定浓度有着严格规定；因此，开发一种简单、可靠的大米中铅和镉微量浓度测定方法尤为重要。
欧盟和中国规定粮食中铅和镉的最大允许浓度必须低于0.2mg/kg（欧洲委员会条例ec 1881/2006和中国国标gb 2715-2016《卫生标准》）。石墨炉原子吸收光谱法（gfaas）是一项推荐的用于检测各类食物中微量元素的技术（gb/t5009.15-2017、gb/t 5009.12-2017和en 14083:2003）。在gfaas分析前，通常利用微波消解、压力罐消解、干法灰化、湿法消解等方法对食物样品进行预处理。这些常规消解程序通常操作很复杂且耗时较长（2-4小时甚至更长）。此外，这些方法需要大量具有腐蚀性和氧化性的试剂，增加了样品污染的可能性，从而导致分析结果不准确。然而，由perkinelmer公司开发并验证3的快速消解能够有效缩短样品制备的时间，同时还能减少强腐蚀性酸和氧化剂的使用并降低样品污染的可能性。
【实验/设备条件】
利用pinaacle 900h原子吸收（aa）光谱仪（美国康涅狄格州谢尔顿市珀金埃尔默公司）进行测量—pinaacle900t、900z光谱仪也可用于此应用。3pinaacle 900h配备了syngystix™原子吸收软件用于样品分析、数据报告和结果存档——还可以使用syngistix™ aa express™软件。pinaacle 900h还配备了hga石墨炉和氘灯连续光源背景校正功能、as900自动进样器、水再循环装置系统、高速自动波长传动装置、灯源自动选择功能以及无极放电灯（edl）电源。pinaacle 900光谱仪中光纤的使用最大限度地提高了光通量，从而改善了检出水平。
本次实验中对未知样品a和能力验证测试样品b中的铅（pb）和镉（cd）进行了测量。同时利用有证标准物质（crm）——米粉nist 1568来验证消解和分析方法。各样品通过快速消解制备两份（fd1，fd2）。仪器条件如表1所示，石墨炉温度程序如表2和表3所示。
表1.使用pinaacle 900h原子吸收（aa）光谱仪分析稻米中铅和镉浓度的仪器条件
表2.使用pinaacle 900h光谱仪分析稻米中铅浓度的优化温度程序
表3.使用pinaacle 900h光谱仪分析稻米中镉浓度的优化温度程序
【样品制备】
通过方便迅速的快速消解方法对样品进行预处理，操作过程如下：精确称取0.5g米粉样品于50ml聚丙烯离心管中；加入1.5ml浓硝酸后，将离心管放置于石墨消解装置（珀金埃尔默spb系列）中；此时离心管加盖但不完全旋紧；在120℃下加热30分钟后即可，所得溶液如图1所示；最后利用去离子水将样品定容至25ml。样品消解过程大大缩短至半个小时。
图1.大米粉快速消解前（黄色盖子）、快速消解后（绿色盖子）示意图。
【实验/操作方法】
在该实验中，首先通过快速消解对米粉进行预处理，然后利用珀金埃尔默pinaacle™ 900h石墨炉原子吸收光谱仪进行分析。据此建立并验证了一种快速、经济、准确的稻米中铅和镉微量浓度分析方法。
【实验结果/结论】
铅和镉的标准加入校准曲线如图2所示，相关系数r2值均≥0.999，证明分析线性较好。校准标准品和样品的峰型如图3和图4所示。相同的出峰时间和峰型证明标准加入法有效消除了基体干扰。
图2.大米中铅（上）和镉（下）的标准加入曲线。
图3.标准加入校准中铅（上）和镉（下）测定谱图。
图4.两种样品、nist 1568及其复制品中铅（上）和镉（下）测定谱图。
方法检出限计算结果汇总如表4所示。方法检出限远低于规定浓度，这说明较小的样品体积（12µl）对检出限没有影响，另外也证明pinaacle 900h能够测量复杂基质中的低浓度物质。
表4.使用pinaacle 900h光谱仪的方法检出限
表5.使用pinaacle 900h光谱仪分析通过快速消解预处理的nist 1568
样品a和样品b分析结果汇总如表6所示。因为样品中浓度较高，所以样品b中镉浓度分析过程中采用了在线稀释。该方法的准确度与先前使用pinaacle 900tgfaas（配备塞曼背景校正功能）完成的实验准确度高度一致，并且镉和铅分析中rsd%均小于1.0%，再次证明了该方法的精密度。
表6.稻米（mg/kg）中铅（上）和镉（下）的检测结果。
结论
经证实，快速消解是一种简单、有效、准确的稻米预处理技术。配备hga石墨炉和氘灯背景校正功能的pinaacle 900h原子吸收光谱仪能够有效降低大米样品基质的干扰——crm分析结果和较低的相对标准偏差表明，pinaacle 900h原子吸收光谱仪具备食品基质中痕量重金属检测所需的超高灵敏度、准确度和精密度。该应用能够扩展至粮食，如玉米、大豆，奶粉，果蔬等各类食品中的重金属分析。
【仪器/耗材清单】
仪器
pinaacle 900h原子吸收（aa）光谱仪（美国康涅狄格州谢尔顿市珀金埃尔默公司）
pinaacle 900h还配备了hga石墨炉和氘灯连续光源背景校正功能、as900自动进样器、水再循环装置系统、高速自动波长传动装置、灯源自动选择功能以及无极放电灯（edl）电源。
耗材